山崎蒸加入新选组之后，没过几个月就被提拔成了副长助勤（中队长）。他主要负责监察、侦探，对他的提拔在新选组属于异例。

关于山崎被提拔的理由，昭和三年，子母宽泽采访八木为三郎时，记录了以下的内容：“山崎和林都是大阪出身，他对那里的商业和地理都非常熟悉，更妙的是他对那里的有钱人的底细都非常理解。”

换成现在的话就是大阪的“财界通”，如果队伍里出现了军费周转不灵的情况，就由山崎带着高级干部到大阪去筹款。

“他们一去，也不知道会筹多少钱回来。但是经常听见他和他父亲说：‘我到大阪又赚了一票。’一般队员都在传：‘山崎助勤是大阪有钱人家的孩子，他可真有本事。’他虽然是从一般队员爬上来的，但是他做的最成功的就是靠介绍有钱人起家的。大概那年他三十二三岁，身材高大，皮肤黑黑的，是个少言寡语的人。”

山崎不是个才子。

新选组的才子基本上都被近藤、土方杀尽了，山南敬助、伊东甲子太郎就是最好的例子。近藤喜欢那些土里土气的农村正直的青年，不喜欢都会里的才子型的武士，或者说惧怕更合适。

山崎虽然是大阪市民阶层出身，但是浑身土气。近藤每次看见他总是笑眯眯地说：“山崎君，山崎君。”对他格外关怀照顾，山崎从小就是个“姥姥不疼，舅舅不爱”的人，近藤如此以礼待之让他异常感动，他暗暗起誓为了近藤可以牺牲自己的一切。

他主要的任务就是隔三差五为了筹措军费去大阪出差。

山崎在大阪的富商之间很有人缘，他父亲是医生，“赤壁”这个名号在很多富商、豪族、番头（经理）患者里都吃的开。他是“赤壁”家的公子，进出鸿池、天王寺屋、饭野这些豪门都很容易。

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