张献忠和李自成在凤阳城下翻脸，李自成和高迎祥西去，张献忠继续向东，围庐州、舒城，攻桐城，陷庐江，屠巢、无为、潜山、太湖、宿松诸城。在遭到明军堵截后，才折而西向入关中，再度与高迎祥合股。

不久，高迎祥与张献忠东出中原，李自成则西进，连续取得了击杀艾万年、曹文诏的胜利。

但再度东进中原的高迎祥和张献忠，却不那么幸运。他们遭到了明将左良玉、祖宽的迎击，损失惨重，两人分头转移，高迎祥从此走上败亡之路，在不久后的黑水峪之战中被孙传庭俘获，押送北京凌迟处死。张献忠的活动也陷入低谷。

随即，湖广巡抚卢象升被崇祯抽调北上，湖广一带明军压力骤减，张献忠和罗汝才等部又活跃起来。

崇祯十年初，杨嗣昌被崇祯启用为兵部尚书，制定了“四正六隅，十面张网”的作战计划，十月，该计划正式启动，各路明军开始协同围剿。

张献忠在河南、湖广之间也遭到重大挫折。他假冒老对头左良玉部的旗号奔袭南阳，屯于南关。恰巧左良玉本人率部经过，听说附近居然有一支连自己也不知道的“左良玉部队”，知道是碰上李鬼了。左良玉“疑而急招之”，张献忠知道瞒不过去，急忙逃跑，但左军已经围攻上来了。

战斗的结果，张献忠军受到重创，本人也负了伤，差一点被左良玉俘虏。有说是被明将罗岱箭中额头，也有说是身中两箭，额上被刀伤——反正从此张献忠额头上多了块伤疤。

当时各路农民军大多遭到沉重打击，要么被消灭，要么投降。张献忠退到湖广后，知道当年的大恩人陈宏范已升为总兵官，正在湖广，属总理六省军务的熊文灿麾下。张献忠遂派人向陈宏范求降，请求“杀贼自效”。陈宏范本对张献忠有好感，加之又是奇功一件，自然乐意替他向熊文灿疏通。

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